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大连理工大学学术文库 双金属钴配合物催化二氧化碳与内消旋环氧烷烃共聚
  • 刘野著 著
  • 出版社: 大连:大连理工大学出版社
  • ISBN:9787568515986
  • 出版时间:2018
  • 标注页数:198页
  • 文件大小:38MB
  • 文件页数:215页
  • 主题词:二氧化碳-生物降解-研究

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图书目录

1 内消旋环氧烷烃的去对称化反应1

1.1 环氧烷烃手性转化的意义1

1.2 金属配合物催化的内消旋环氧烷烃去对称开环反应2

1.2.1 氮亲核试剂4

1.2.2 碳亲核试剂14

1.2.3 硫亲核试剂17

1.2.4 卤素亲核试剂19

1.2.5 氧亲核试剂22

1.2.6 其他亲核试剂27

2 环氧烷烃与CO2去对称化共聚反应29

2.1 共聚反应涉及的化学问题29

2.2 共聚反应研究进展32

3 双金属钴催化剂的开发及其催化行为42

3.1 催化剂的合成路线44

3.2 2,3-环氧-1,2,3,4-四氢化萘的合成55

3.3 CO2与环氧烷烃的聚合反应56

3.4 聚碳酸酯结构分析和对映体过量值的测定56

3.4.1 聚碳酸酯结构分析56

3.4.2 聚碳酸酯对映体过量值的测定58

3.5 高立构规整性聚碳酸环戊烯酯的制备62

3.5.1 单金属钴配合物催化的CO2/CPO共聚反应62

3.5.2 双金属钴配合物催化的CO2/CPO共聚反应64

3.6 高立构规整性的聚碳酸环己烯酯的制备71

3.7 高立构规整性顺-2,3-环氧丁烷CO2共聚物的制备74

3.8 高立构规整性2,3-环氧-1,2,3,4-四氢化萘CO2共聚物的制备78

3.9 本章小结83

4 高立构规整性、结晶性CO2共聚物的制备84

4.1 聚合物的封端、对映体过量值测定和制备方法86

4.1.1 聚合物的封端处理86

4.1.2 3,4-环氧四氢呋喃CO2共聚物ee值的测定87

4.1.3 结晶梯度CO2共聚物的制备87

4.1.4 立体复合物的制备88

4.2 3,4-环氧四氢呋喃CO2共聚物的制备88

4.3 随机和结晶梯度CO2三元共聚物的制备93

4.4 CO2共聚物的立体复合物制备104

4.5 本章小结107

5 结晶性和功能性CO2共聚物的制备和接枝研究109

5.1 环氧烷烃制备和聚合物功能化研究112

5.1.1 3,5-二氧杂环氧烷烃的合成112

5.1.2 基于非手性乙二胺骨架双金属钴配合物Ie的合成114

5.1.3 聚1,2-二羟甲基碳酸乙烯酯的合成115

5.1.4 梳状聚合物的制备115

5.1.5 3,5-二氧杂环氧烷烃CO2共聚物ee值的测定116

5.2 高立构规整性3,5-二氧杂环氧烷烃CO2共聚物的制备117

5.3 功能性CO2共聚物的制备和接枝研究129

5.4 本章小结136

6 CO2与内消旋环氧烷烃共聚的立体化学控制机理研究137

6.1 催化剂的制备、红外实验方法和理论计算参数138

6.1.1 催化剂的制备138

6.1.2 原位红外监测的共聚反应143

6.1.3 理论计算参数144

6.2 双金属钴配合物催化内消旋环氧烷烃与CO2共聚立体化学控制机理145

6.2.1 不同Co(Ⅲ)-Salen配合物催化的CO2/CHO共聚的动力学研究145

6.2.2 共聚反应的链增长模型151

6.2.3 离子型助剂在共聚反应中的作用152

6.2.4 共聚反应的立体选择性方向和取代基效应161

6.2.5 有机碱助剂对单金属和双金属机理的调控166

6.3 本章小结172

参考文献173

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